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公司新聞
如何選擇聚丙烯(pp)共混阻燃劑
發布者:宏泰基  發布于:2019/10/14 8:19:55  點擊率:3784
阻燃劑其按元素種類分為:鹵系、磷系、鹵-磷系、氮系、硅系、鋁鎂系等,按化學結構分為無機阻燃劑、有機阻燃劑、高分子阻燃劑等,按阻燃劑與被阻燃材料關系分為添加型阻燃劑和反應型阻燃劑。

通常在塑料阻燃改性中常采用的方法是添加型阻燃劑共混改性。PP(聚丙烯)阻燃常采用的阻燃劑包括:鋁鎂系阻燃劑,即氫氧化鎂、氫氧化鋁;磷系阻燃劑,紅磷母粒等;氮系阻燃劑MCA、MA等;有些還采用有機硅阻燃劑。

聚丙烯質地發脆,抗沖擊性能較差,如果在聚丙烯中引入相溶性差或親和力差的無機材料,客觀上起到了填充作用,往往會使聚丙烯的機械性能更加惡化,拉伸強度、沖擊強度可能會遠遠不能滿足指標,目前改善的方法常采用增韌劑增韌,增韌劑價格高,增韌的同時材料的剛性又變差,很可能失去使用聚丙烯原本價值。所以對于聚丙烯最好不采用無機填充方式改性或降低成本,在充分利用其自身特點同時適當改進性能指標為上策。

做阻燃聚丙烯通常采用的阻燃劑有鹵系(一般為溴系);無機的氫氧化鎂、氫氧化鋁;磷系,紅磷等;氮系MCA、MA等及有機硅系。

氫氧化鎂等屬于無機阻燃劑,阻燃機理是燃燒時釋放出結合的水,同時高填充量也降低了有機材料的可燃性。用氫氧化鎂等阻燃優點是環保性好,不釋放煙霧,不產生有害和有爭議的氣體,成本低廉。缺點是添加量大且親和力差,V0阻燃級別一般添加比例≥65%,這樣高的添加量可以認為阻燃的PP中無機填料占到整個體系的2/5以上。直接導致的后果是阻燃PP比重大,超過1.5;拉伸強度由普通未阻燃PP的23左右下降到18以下;伸長率由23左右下降到1.3;沖擊強度由15下降到1左右。嚴重惡化了PP的性能。所以往往被采用在軟化點要求高而其它性能可以忽略的場合。

磷系阻燃劑多為液體,閃點低,高溫可能釋放有毒氣體,在聚丙烯中應用不多。固體的紅磷也是PP阻燃常采用的阻燃劑,相比氫氧化鎂等阻燃劑的高填充紅磷阻燃劑有明顯優勢。其一般添加比例在8%-12%可以做到離火自熄,經過包覆處理的紅磷吸潮性和易燃性大為改觀。可以經受300℃以下的溫度,在加工過程中一般不易失火。用紅磷阻燃更加適用于黑色或紅色制品,其它顏色很難對紅色形成遮擋。紅磷的另外缺點就是阻燃的材料氧指數比較低,相溶性不夠好,流動性差。適合對制品外觀、性能等要求不高的場合使用。

溴類阻燃劑是鹵系阻燃劑中的“代表作”,由于溴分子大于氯分子,且鍵能小,阻燃效率高。所以現在鹵系阻燃劑多采用溴類。人們對鹵素阻燃劑研究比較深入,透徹。原因是其阻燃效果好,效率高,使用方便,與樹脂相溶性最好且便于加工,用其阻燃的制品力學性能好,且性價比高,技術成熟。常用于PP阻燃的鹵系阻燃劑包括包括十溴二苯醚,四溴雙酚A,八溴醚,十溴二苯乙烷,四溴醚,溴代聚苯乙烯,六溴環十二烷及氯化石蠟,得克隆,CPE等。其各自有其阻燃特點,十溴二苯醚是塑料阻燃劑的“老大哥”。其技術成熟,產量高,價格低,通用性強。在PP阻燃中也常常采用。目前面臨的問題是歐盟的非議使其為原料的產品出口受到很大限制。十溴二苯乙烷是其升級品種,環保性能好,公認不含多溴聯苯、多溴聯苯醚,阻燃性能與十溴二苯醚幾乎相當,主要是為了應對歐盟的RoHS指令,但是目前使用成本相對也要提高。八溴醚是阻燃PP最常用的阻燃劑,其主要特點是阻燃PP效率高,相對十溴二苯醚等達到相同阻燃等級其用量小很多,使用成本較為經濟,但是八溴醚的致命缺點是不耐遷移,容易起霜,所以用其阻燃的PP經常出現表面冒霜現象。尤其用于帶顏色的制品難以忍受。另外八溴醚在共聚聚丙烯和工程聚丙烯中阻燃效率大大降低,往往效果不很理想。其它類鹵系阻燃劑在不考慮成本的情況下都可以用于聚丙烯。其在力學性能和加工適宜度方面各有優劣。

溴系阻燃劑阻燃聚丙烯遇到的最大問題體現在環保性能,制品的機械性能和使用成本等方面。環保問題是溴系阻燃劑討論最多的話題,自從RoHS指令頒布并實施,環保性就成為溴系阻燃劑經常爭論的話題,對于出口型企業來說面臨成本增加,利潤降低,市場萎縮的考驗。八溴二苯醚和六溴苯已經成為公認的“天敵”,產生“二惡英”已經成為公認,目前幾乎市場難以見到,十溴二苯醚在備受爭議之后被放在了豁免令里,雖然歐盟同意了,但其市場前景不容樂觀,畢竟經歷了“談溴色變”的時代。一朝被蛇咬,十年怕井繩嘛。取而代之十溴二苯乙烷,因為目前還沒有發現其燃燒時產生“二惡英”。十溴二苯乙烷目前在國內已經有多家工廠在生產,價格下降不少。其應用與十溴二苯醚近乎相同,理論上其耐遷移性要好于十溴二苯醚,實際結果往往低于預期值。使用十溴二苯乙烷阻燃聚丙烯V2級以上,阻燃劑與協效劑總量一般要超過總體系的12%,阻燃效率不是很理想。并且客觀起到填充作用,材料的機械性能有惡化趨勢。

目前許多pp改性生產商開始采用阻燃母粒替代阻燃劑粉料對材料阻燃改性的方法,阻燃母粒也稱阻燃母料、防火母粒。在國外稱其為“濃縮物”,意之阻燃劑的濃縮。阻燃母粒產生已經有幾十年歷史,其最初主要是解決阻燃劑粉料使用過程中分散不均,揚塵污染嚴重的問題,經過歷代的發展,大量科學手段和新型技術的應用,人們對阻燃母粒的研究已經不僅僅局限與分散、防止污染這些常規問題上了。其已經形成一個獨立學科并發展成為一個獨立的行業。大量的技術研究和應用使阻燃母粒成為高科技、高技術型的產品。阻燃母粒經過特別的工藝和原料組合,阻燃效率要比使用阻燃劑粉料大大提高,添加量的減少使得其比直接使用粉料更能降低成本,制品機械性能也更好。

來源:宏泰基阻燃材料,宏泰基阻燃劑。轉載請注明出處。

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